地名由來：百南鄉(xiāng)因鄉(xiāng)人民政府駐百南圩而得名。
2019年11月，百南鄉(xiāng)上榜廣西2019年度自治區(qū)級生態(tài)鄉(xiāng)鎮(zhèn)名單。
2018年12月，百南鄉(xiāng)上榜廣西2018年度自治區(qū)級生態(tài)鄉(xiāng)鎮(zhèn)名單。
百南鄉(xiāng)位于那坡縣的南部，南接平孟鎮(zhèn)，北連百合鄉(xiāng)，西鄰百省鄉(xiāng)，南與越南國保樂縣接壤，全鄉(xiāng)轄8個村81個村民小組1766戶8938人，聚居壯、漢、苗、瑤四個民族，在48KM邊境線上共有126—130號五塊界碑，全鄉(xiāng)有6個行政村37個村民小組711戶3529人居住在3KM以內的邊境線上。
全鄉(xiāng)總面積為201495畝約137．839平方公里，耕地面積6917畝，人均耕地0.77畝，林地面積125325畝，人均林地14．2畝，其中有林地面積6900畝，宜牧荒坡69080畝，森林覆蓋率為35．4％。有田3446畝，地3471畝。
百南鄉(xiāng)地勢北高南低，山峰林立，溪谷縱橫，植被以灌木為主，石山起伏，海拔最高點為1603．6米(妖皇山)，最低點270米(百南街)。鄉(xiāng)境內有河流縱橫交錯，那坡縣最大的河流—百南河流經(jīng)大龍?zhí)读魅朐侥厦裰鞴埠蛧?a href='http://www.cnsunnet.cn/honghezhouditu/' target='_blank'>紅河。東興—那坡貼邊公路穿街而過。鄉(xiāng)境內盛產(chǎn)竹筍、貓豆、木薯、荔枝、菠蘿、蠶繭及名優(yōu)藥材等土特產(chǎn)品。
百南鄉(xiāng)的名勝古跡有：清朝時期清軍為守住邊關建有的巖龍古炮臺和128號國界碑的關隘營地，為建立睦邊縣(即現(xiàn)在的那坡縣)而成立睦邊縣委舊址—上隆弄堯舊址。
歷史沿革：
清朝時，屬鎮(zhèn)邊縣。
民國二十年（1931年），設百南特別行政區(qū)，屬鎮(zhèn)邊縣，領百南、十蓬、平孟、臺峒、弄銀5鄉(xiāng)。
1951年，劃屬第三區(qū)。
1954年，劃歸第四區(qū)（平孟區(qū)）。
1961年，復歸百合公社。
1984年10月，由百合公社析置百南鄉(xiāng)。